離職申請簽署之后勞動合同效力就解除。協商一致解除勞動合同。離職申請只是勞動者向用人單位提出的解除勞動合同的要約，遞交了離職申請，需要用人單位批準，用人單位同意的，雙方簽署解除勞動合同協議書，解除勞動合同;用人單位不同意的，勞動合同履行。《勞動合同法》第三十八條用人單位有下列情形之一的，勞動者可以解除勞動合同： （一）未按照勞動合同約定提供勞動保護或者勞動條件的； （二）未及時足額支付勞動報酬的； （三）未依法為勞動者繳納社會保險費的； （四）用人單位的規章制度違反法律、法規的規定，損害勞動者權益的； （五）因本法第二十六條 第一款規定的情形致使勞動合同無效的； （六）法律、行政法規規定勞動者可以解除勞動合同的其他情形。